Современные лазерные телевизорыНе успел рядовой потребитель толком порадоваться современным плазменным или жидкокристаллическим телевизорам, как на смену пришли новейшие лазерные телевизоры. Придется ли в ближайшем будущем отказываться от так понравившейся Плазмы? Далее... |
внутреннее вращение
ВНУТРЕННЕЕ
ВРАЩЕНИЕ
- вращение определ. атомных групп молекул вокруг хим. связей или нек-рых
осей вращения. В результате В. в. образуются пространств. изомеры, наз. конформерами
или ротаме-рами. Так, в молекуле пероксида водорода (H2O2)
вращение происходит вокруг связи О-О и плоский трансоидный ротамер(угол поворота
вокруг связи О-О
= 180°) соответствует наиб. удалению атомов H друг от друга, а плоский цисоидный
ротамер (=0°)
- их наиб. сближению. Равновесный конформер, отвечающий минимуму потенц. энергии
молекулы, возникает при110°.
В. в. в молекуле этана CH3-CH3 происходит вокруг связи
С-С, причём заслонённый ротамер (связи С-H в разных группах CH3 попарно
лежат в одной плоскости) отвечает максимуму потенц. энергии, а скрещённый ротамер
(образующийся из первого поворотом одной из групп CH3 вокруг связи
С-С на 60°) - минимуму энергии. В p-комплексах (см. пространств. структуру
в ст. Валентность)В. в. заключается в поворотах пентаидальных колец вокруг
оси, проходящей через атом металла и центры колец.
Характеристики В. в.- барьер
вращения (энергия, необходимая для осуществления поворота, см. Потенциальная
поверхность)и разность энергий ротамеров - определяют экспериментально
методами инфракрасной спектроскопии, спектроскопии комбинационного
рассеяния света, микроволновой спектроскопии, спектроскопии ядерного
магнитного резонанса, ультразвуковой спектроскопии. Экспериментально полученные
для пероксида водорода значения барьеров вращения составляют 4 кДж/моль для
трансоидного и 40 кДж/моль для цисоидного ротамеров. С развитием методов квантовой
химии эти параметры В. в. в принципе могут быть теоретически рассчитаны, что
позволит уточнить эксперим. полученные для них значения. В. в. определяют мн.
св-ва (напр., вязкость).
Лит. см. при ст.
Изомерия молекул. В. Г. Дашевский.